本发明公开了一种提高分子内光环化反应立体选择性的方法。利用手性诱导剂和光反应底物两组分间的分子间氢键，使具有手性诱导能力和光反应能力的双组分共同在有机溶剂中形成稳定的双组分有机凝胶，可以加强非共价键键合的手性诱导剂和光反应底物之间的作用，从而在特定波长的光照射下使双组分有机凝胶中的光反应底物分子在手性诱导剂存在下，实现立体选择性分子内光环化反应，提高了不对称光化学反应的立体选择性，得到高选择性的光反应产物，同时，实现了具有手性诱导能力的有机凝胶剂的循环利用。